Hydrogenering och dehydrering är två viktiga konstgjorda metoder för att ändra redoxtillståndet hos föreningar. Dock, mest aktuell forskning fokuserar på monoredox-transformation; motsvarande reglering av redoxdivergerande kopplingar med artificiella katalysatorer är fortfarande utmanande.

Nyligen, ett team ledd av professor Chen Qing'an från Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) vid den kinesiska vetenskapsakademin (CAS) utvecklade en strategi för att realisera Pd-katalyserad redoxdivergerande koppling av ketoner med terpenoler för att komma åt α-substituerade ketoner med varierande grad av omättnad.

Deras studie publicerades i ACS-katalys den 27 maj.

Forskarna använde olika tillsatser för att underlätta kontrollen av produktens oxidationstillstånd, och fann att reduktiv kopplingsväg var termodynamiskt gynnad med hjälp av BnOH som en extern vätekälla.

De använde LiBr som tillsats för att minska reaktiviteten hos Pd-H, för att avleda selektiviteten mot α, β-omättade ketoner. Genom att byta lösningsmedlet från toluen till klorbensen, den aktiva arten Pd-H skulle vara fullständigt släckt för att möjliggöra oxidativ koppling.

"Detta redox-divergerande kopplingsprotokoll ger ett viktigt komplement till kända prejudikat på Tsuji-Trost-allylering av ketoner, " sa professor Chen.