Nedfall titreringar är en form av titrering som är användbar vid bestämning av halogenider, såsom klorider, bromider och jodider. Dessa titreringar involverar användning av ett utfällningsmedel, såsom silvernitrat, och är därför även kända som argentimetriska titreringar. Beroende på metoden för detektering av titreringens slutpunkt finns tre metoder i fällningstiteringar: Mohrs metod, Volhards metod och Fajans metod.

Mohrs metod

Mohrs metod innebär användning av en silvernitratlösning som titranten för bestämning av klorider och bromider i närvaro av kaliumkromatindikator. När en kloridhaltig lösning reagerar med en standardlösning av silvernitrat, resulterar det i bildningen av silverklorid. När all den klorid som finns i lösningen fullständigt utfälls på detta sätt leder nästa överskott av titreringen till reaktion mellan silver och indikatorjoner. Denna bildning av silverkromat ger en synlig slutpunkt när lösningens färg förändras från gult till en röd fällning.

Volhards metod

Volhards metod innefattar titrering av klorider, bromider och jodider i ett surt medium. Här reagerar en känd överskott av silvernitratlösning med kloriden i lösning. När all klorid omvandlas till silverklorid uppskattas det kvarvarande silvernitratet genom titritrering mot en standardlösning av kaliumtiocyanat. När allt silver är förbrukat i reaktionen med tiocyanat, reagerar nästa överskott av tiocyanat med indikatorn för järn ammoniumsulfat och ger en röd färg som orsakas av bildandet av järnhaltiga tiocyanatkomplexet.

Fajans metod

Fajans metod använder sig av en reaktion mellan indikatorn och fällningen som bildas under titreringen. En färgämne såsom diklorofluorescein är indikatorn och existerar som en anjon i lösning. I en lösning av klorid, eftersom kloridjoner övergår, bildar de det primära skiktet på fällningen, varvid natriumkatjonerna hålls som sekundärskiktet. Efter avslutad reaktion, vid slutpunkten, är silverjonen i överskott. Som ett resultat är det primära skiktet nu silverjonen som är positivt laddad och lockar anjonen av indikatorn för att bilda det sekundära skiktet. Färgen på den fria indikatorn skiljer sig från den för den adsorberade indikatorn. Detta ger en synlig slutpunkt för att signalera att reaktionen är fullständig.

Metodsval

Mohrs metod används för bestämning av klorid i neutrala lösningar. Under sura förhållanden protoneras kromjonen för att bilda kromsyra, som inte ger utfällningen vid slutpunkten. För alkalisk resulterar en lösning i bildandet av silverhydroxid, som har en brun färg som stör i detektering av slutpunkten. Volhards metod ger bästa resultat i ett surt medium. I neutrala lösningar utfälls ferricjonen av ferriammoniumsulfatindikatorn som järnhydroxid, som stör reaktionen.