Det finns dock några undantag från denna regel. Till exempel är litiumnitrid (Li3N) en mycket instabil förening som lätt kan sönderdelas för att bilda litium- och kvävgas. Detta beror på att kväveatomen i Li3N är i ett mycket högt oxidationstillstånd (+3), vilket gör den instabil.
Ett annat exempel på en instabil litiumförening är litiumacetylid (LiC2H2). Denna förening är också mycket reaktiv och kan lätt sönderdelas för att bilda litiumkarbid (Li2C2) och vätgas. Detta beror på att acetylidjonen (C2H2^2-) är ett mycket starkt reduktionsmedel, vilket gör att den har en stark tendens att donera elektroner.
I allmänhet är litiumföreningar ganska stabila, men det finns några få undantag från denna regel. Dessa undantag beror vanligtvis på att litiumatomen är i ett högt oxidationstillstånd eller att föreningen innehåller ett starkt reduktionsmedel.