• Home
  • Kemi
  • Astronomien
  • Energi
  • Naturen
  • Biologi
  • Fysik
  • Elektronik
  •  science >> Vetenskap >  >> Kemi
    Laserskrivning av kvävedopad kiselkarbid för biologisk modulering

    Schematiska illustrationer av laserskrivprocessen och dess tillämpningar. (A) CO2-laser som skriver ett mönster på ett PDMS-substrat där mönstret kan vara (i) på ytan, (ii) ett dike, eller (iii) en genomskärning som leder till bildandet av två distinkta delar. Arkitekturer (i) till (iii) uppstår som en funktion av laserkraften och skrivhastigheten. Ett grafitskikt bildas under SiC på grund av arten av ablationsprocessen. (B) Laserskrivna elektroder är flexibla elektroder som kan integreras med ett hjärta och stimulera det med elektriska impulser som leder till dess stimulering. (C) Laserskrivna kretsar kan användas för fotoelektrokemisk modulering av sammankopplade cellulära ensembler. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743

    Inom materialvetenskap, ledande och halvledande material kan bäddas in i isolerande polymera substrat för användbara biogränssnittstillämpningar. Dock, det är utmanande att uppnå den sammansatta konfigurationen direkt med hjälp av kemiska processer. Laserassisterad syntes är en snabb och billig teknik som används för att förbereda olika material men deras tillämpningar vid konstruktion av biofysiska verktyg och biomedicinska material återstår att utforska. I en ny rapport, Vishnu Nair och ett forskarlag inom kemi, molekylär ingenjörskonst, fysik och atomsondstomografi vid University of Chicago och Northwestern University, U.S., använde laserskrivning för att omvandla delar av polydimetylsiloxan (PDMS) till kvävedopad kubisk kiselkarbid (3C-SiC). De underlättade elektrokemisk och fotoelektrokemisk aktivitet mellan de två ytorna genom att ansluta det täta 3C-SiC-ytskiktet till PDMS-matrisen med hjälp av ett svampigt grafitskikt. De utvecklade tvådimensionella (2-D) kiselkarbidmönster i PDMS och fristående 3D-konstruktioner. Nair et al. etablerade funktionen hos laserproducerade kompositer genom att applicera flexibla elektroder för isolerad hjärtstimulering och fotoelektroder för lokal peroxidtillförsel till glatta muskelskikt. Verket är nu publicerat på Vetenskapens framsteg .

    Laserstödd materialsyntes

    Materialsyntes via laserassisterade processer används ofta på grund av att de är lätta att applicera, låg kostnad och unik kapacitet att generera komplexa faser. Laserproducerade kompositer kan utöka designprinciperna för att utveckla material och anordningar för biologisk avkänning och aktivitet. Till exempel, forskare hade tidigare använt grafen/grafit-baserade ledande material med laserskrivning för att elektrokemiskt känna av metaboliter i svett. I detta arbete, forskargruppen valde en materialplattform förutom kisel för att utföra elektroniska, elektrokemiska, fotokemisk och fototermisk kontroll av biologiska komponenter i flera skala. Nackdelarna med kisel (Si) inkluderar nedbrytning under fysiologiska förhållanden och begränsade elektrokemiska egenskaper. Bioelektronik och biomaterial måste underlätta operativ flexibilitet mer än strukturell precision. Som ett resultat, Det finns en efterfrågan inom biogränssnittsforskningen att införliva tekniker för laserskrivning eller munstycksbaserad utskrift för att utveckla sparsamma och användarvänliga material och enheter.

    SEM-EDS avslöjar den kemiska sammansättningen av 3C-SiC-MnOx. a-d. Förstorad bild av kristaller som visar en beläggning av MnOx (x~2), skapas med strömlös avsättning. Va. EDS-karta över olika element på kristaller som visas i (d). Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743

    Kiselkarbid

    Nair et al. använde kiselkarbid (SiC) i detta arbete på grund av dess betydelse i halvledarindustrin. Den kubiska 3C-polytypen (3C-SiC) visade hög elektronrörlighet, värmeledningsförmåga, och mättnadsdrifthastighet, även om dess syntes krävde stränga villkor. Teamet visade 2-D och 3-D lasermönster av 3C-SiC med PDMS (polydimetylsiloxan) som en prekursor. De skapade ett tätt SiC-lager med laserablation under en kväverik atmosfär för att producera kompositer med förväntade geometrier. Tillsammans med ett inbäddat grafitnätverk, SiC visade pseudokapacitivt elektrokemiskt beteende och fotoelektrokemisk aktivitet. Forskarna funktionaliserade SiC med mangandioxid (MnO 2 eller MnO x ) för att förbättra dess fotoelektrokemiska aktivitet. Genom att använda dessa SiC-baserade enheter, de styrde aktiviteten i isolerade hjärtan och i odlade celler. Arbetet visade hur laserskrivning effektivt kunde producera flexibla och multifunktionella halvledare/elastomer-interaktioner för biogränssnittsstudier.

    Stimulering av primära mänskliga glatta muskelceller i aorta med SiC-biomimik (A) n-dopningen i 3C-SiC och efterföljande bandböjning antyder möjligheten till rena oxidationsreaktioner efter fotostimulering. (B) Schematisk bild av en fotoströmmätningsuppsättning (överst) och ett representativt spår av ett 3C-SiC-fotosvar under en 10-ms lysdiod (LED) puls på 375 nm som avslöjar en fotoanodoxidationsreaktion. (C) Fluorescenskinetikmätningar på 3C-SiC och 3C-SiC-MnO2 bekräftar oxidation av vatten till H2O2 och visar den relativa koncentrationen av H2O2 som produceras genom oxidation av vatten per kvadratcentimeter av material bestrålat med ljus. (D) Schematisk illustration av en exogen H2O2-signalväg i glatta muskelceller. Exogena peroxider orsakar ökad aktivering av inositoltrifosfatreceptorn (IP3R), inducering av frisättning av kalcium från interna förråd såsom endoplasmatiskt retikulum (ER)/sarkoplasmatiskt retikulum (SR) och upptag av exogent kalcium. (E) Representativa spår av de olika kalciumsvaren beroende på stimuleringstidpunkten med avseende på en kontraktionscykel. (F) Schematisk över implementering av en enhetsnivå på en ensemble med glatta muskelceller med en Z-stack i mikroskop. Skalstång, 100 μm endast längs Z-axeln. (G) 3D värmekartor som visar en kalciumvåg som fortplantar sig från stimuleringspunkten i cellensemblen. Skalstång, 50 μm. CB, ledningsbandet; VB, valensbandet; GPCR, G-proteinkopplad receptor; RTK, receptortyrosinkinas. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743

    Syntes och strukturell karakterisering av kiselkarbid

    Under experimenten, Nair et al. förberedde en ren PDMS-polymerplatta och placerade den på en kommersiell laserskärplattform för att ablatera polymeren till ett mönster av intresse. Processen omvandlade materialet till ett gult fast ämne med en tunn, mörkt lager anslutning till PDMS-matrisen. Teamet analyserade strukturen med hjälp av mörkfältsskanningstransmissionselektronmikroskopi (HAADF-STEM), transmissionselektronmikroskopi (TEM) och vald-area elektrondiffraktion (SAED). Resultaten avslöjade ett gränssnitt mellan ett tätt packat fast skikt med välfacetterade kristaller och ett svampigt skiktat gitternätverk som liknar grafit. Resultaten bekräftade enstegssyntesen av 3C-SiC ansluten till PDMS via ett svampigt grafitnätverk, där en direkt laserfläck kan ha främjat omvandlingen av PDMS till SiC under hög temperatur, medan lägre temperatur i den omgivande miljön ledde till grafitbildning. Den resulterande termiska gradientbaserade halvledar-ledarövergången är en nödvändig konfiguration för många elektrokemiska och fotoelektrokemiska anordningar.

    2-D- och 3-D-utskrift och den pseudokapacitiva karaktären hos 3C-SiC-elektroder

    Teamet kontrollerade bredden och djupet av de konverterade linjerna eller diken på ett substrat efter en enda laserskanning för kontrollerad utveckling av en halvledare/elastomerkomposit. Som proof of concept, de vektoriserade och skrev ut en 2D-målning på PDMS och upptäckte SiC i detaljerna med hjälp av Raman-mappning. För 3D-utskrift, de använde en lager-för-lager-teknik av SiC på den skurna PDMS och ett nytt lager av PDMS ovanpå den, för att uppnå mellanskikts-SiC-fusion. Med hjälp av de tryckta 3C-SiC/grafit/PDMS-kompositerna, Nair et al undersökte de elektrokemiska egenskaperna hos 3C-SiC. De åstadkom detta genom att förbereda en elektrod genom att elektriskt ansluta den grafitiska sidan av en repad SiC/grafitlapp till en koppartråd med silverpasta. Sedan förseglade de enheten och exponerade bara den tätt packade SiC för elektrolyten. Den registrerade dubbelskiktskapacitansen och reducerade laddningsöverföringsmotståndet kommer att kunna underlätta förbättrad koppling mellan kompositytan och celler och vävnader i biologiska moduleringsexperiment.

    Strukturanalys av lasertryckt SiC med hjälp av elektronmikroskopi visar bildandet av ett grafitlager under. (A) HAADF-STEM-bild som avslöjar en porös grafitisk yta integrerad med SiC. Bilder med högre förstoring avslöjar skiktade grafitstrukturer i de områden som är markerade med blått och grönt. (B) Mikrotomerad sektion av 3C-SiC med dess diffraktionsmönster (C) taget på [011] indexeringszon. (D) HAADF-STEM-bild som visar kubiskt SiC-gitter. (E) Röntgendiffraktion avslöjar en 3C polytyp av SiC med staplingsfel och grafitlager under. (F) En atomsondsrekonstruktion av ett 3C-SiC-prov som avslöjar kvävedopning. Elemental mappning:röd, C; blå, Si; och grönt, N. (G). Masspektrum från APT som indikerar kväve som finns i SiC-gittret och dess bindning med kol- och kiselatomer. Skala staplar, (A) 0,1 μm (vänster), 10 nm (mitten), 10 nm (höger); (B) 100 nm; (D) 1 nm; (F) 20 nm. A.U., godtyckliga enheter. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743

    Utveckling av flexibla elektrokemiska elektroder för hjärtstimulering och som fotoelektroder

    Forskarna skrev sedan ut och testade de SiC-baserade flexibla bioelektroniska enheterna för vävnadsstimulering. Efter att ha monterat ett livskraftigt sammandragande råtthjärta, de placerade en flexibel SiC-enhet mot vänster och höger kammare för att ge elektrisk stimulering till hjärtat. Vid stimulering, hjärtfrekvensen synkroniseras samtidigt med stimuleringsfrekvensen för att störa elektrokardiografisignalen (EKG), vilket indikerar en tydlig överstyrningsstimuleringseffekt. När de upphörde med elektrisk stimulering, hjärtat återvände till är långsam atrioventrikulär nodrytm. Experimentet visade hur SiC/grafit/PDMS-kompositen var fullt användbar för vävnads- och organmodulering. Nair et al. studerade dessutom de elektrokemiska aktiviteterna hos SiC-ytan efter optisk excitation och resultaten indikerade en fotoanodisk utmatning av de tryckta 3C-SiC-enheterna. De bekräftade observationerna via en kemisk reaktion för att oxidera vatten till väteperoxid och baserat på resultaten föreslog de ytterligare undersökningar för att förstå den exakta mekanismen för den observerade katalytiska processen. Eftersom väteperoxid och andra reaktiva syrearter vanligtvis spelar en viktig roll för att modulera glatta muskelceller, teamet studerade effekterna av H 2 O 2 använder 3C-SiC som reservoar för muskelstimulering. Baserat på resultaten föreslår de fjärrterapeutiska tillämpningar av enheten för att underlätta vasokonstriktion vid traumaoperationer eller sfinkterkontraktion efter kronisk ryggmärgsskada.

    Lasertryckt SiC kan bilda 2D- och 3D-strukturer. (A) Laserutskriftsupplösning bestäms av optisk mikroskopi som en funktion av lasereffekt och skanningshastighet, representeras som en konturplot. (B) Laserutskriftsdjup bestämt med optisk mikroskopi som en funktion av lasereffekt och skanningshastighet, representeras som en konturplot. (C) En målning som vektoriserades och trycktes på PDMS. Skalstång, 1 cm. (D) Raman kartläggning av kväve defekt luminescens på ett tryckt mönster avslöjar SiC. Skalstång, 2 mm. (E) Kväve defekt luminescens Raman spektrum av 3C-SiC. (F) Flerskiktsvektordesign för 3D-utskrift. (G) Lager för lager utskriftsmetod för att få en stabil 3D-integrerad struktur. Fotokredit:Jaeseok Yi, University of Chicago. (i) Svetsning av efterföljande lager, (ii) PDMS Piranha-etsning, och (iii) fristående SiC-grafitstruktur. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743

    På det här sättet, Vishnu Nair och kollegor visade 2-D och 3-D laserskrivning av kvävedopad 3C-SiC på PDMS-substrat. Det resulterande lagret etablerade ett sömlöst hård-mjukt gränssnitt med PDMS. De flexibla enheterna fungerade som stimuleringselektroder för isolerade hjärtan och som fotoelektroder för lokaliserad väteperoxidproduktion. Forskarna strävar efter att sömlöst integrera halvledar-/elastomerkompositerna i organ-på-ett-chip- eller organoid-on-a-chip-forskning, eller i mikrofluidiksystem för fotoelektrokemisk aktivitet. Framtida studier kommer också att exakt undersöka den elektrokemiska mekanismen bakom H 2 O 2 produktion i enheten.

    © 2020 Science X Network




    © Vetenskap https://sv.scienceaq.com