a, Syntes av FSO2N3. Reaktionsbetingelser:1 (7,9 g, 24 mmol), NaN3 (1,3 g, 20 mmol), MTBE/MeCN/H2O (84 ml, 10:1:10, v/v/v), 0 °C, luft, 10 minuter. b, Diazotransferreaktion mellan amlodipin (2a) och FSO2N3. Reaktionsbetingelser:2a och FSO2N3 i molförhållande 1:1; KHCO3 (40 µmol), DMSO/MTBE/H2O (1 ml, cirka. 94:5:1, v/v/v), rumstemperatur (RT), 5 min. Omvandlingar för reaktioner utförda på olika skalor visas till höger. c, Diazotransferreaktion mellan pazufloxacinmesylat (2b) och FSO2N3. Reaktionsbetingelser:2b och FSO2N3 i molförhållande 1:1; KHCO3 (40 µmol), DMSO/MTBE/H2O (1 ml, cirka. 94:5:1, v/v/v), RT, 5 min. Omvandlingar för reaktioner utförda på olika skalor visas till höger. KHCO3, kaliumbikarbonat. Kreditera: Natur (2019). DOI:10.1038/s41586-019-1589-1
Ett team av forskare vid den kinesiska vetenskapsakademin har hittat ett säkrare sätt att syntetisera azider för användning i klickkemiska reaktioner. I deras papper publicerad i tidskriften Natur , gruppen beskriver hur de upptäckte ett säkrare sätt att omvandla primära aminer till azider. I samma tidningsnummer, Joseph Topczewski och En-Chih Liu med University of Minnesota har publicerat en News &Views-artikel som beskriver teamets arbete i Kina.
Click chemistry kombinerar två reaktiva föreningar som sätts samman på ett sätt som ger resultat utan biprodukter. Den mest populära klickreaktionen kallas CuAAC och den används i en mängd olika applikationer. Men att syntetisera en azid för användning i processen är problematiskt - det tar mycket lång tid, och producerar giftiga utsläpp. Också, reagenserna utgör en explosionsrisk vid förvaring. I denna nya ansträngning, forskarna rapporterar att de har hittat ett nytt sätt att syntetisera azider som eliminerar båda problemen.
Forskarna rapporterar att de faktiskt arbetade med något annat när de upptäckte att fluorsulfurylazid (FSO 2 N 3 ) kunde omvandla primära aminer till azider – och istället för att det tar timmar, det tog bara några minuter. Ytterligare tester visade att FSO 2 N 3 skulle reagera med nästan vilken primär azin som helst, och att det nästan alltid resulterade i 100 procents avkastning. Forskarna noterar att det inte finns något behov av att rena FSO 2 N 3 innan användning, vilket gör det till ett billigt alternativ. De noterar vidare att det inte finns något behov av att lagra det eftersom det kan tillverkas vid behov - genom att blanda imidazoliumfluorsulfuryltriflatsalt med en natriumazid. De noterar också att det initierande saltet inte är giftigt - åtminstone för att testa gnagare som exponerades för det.
Topczewski och Liu föreslår att arbetet av teamet i Kina kan öppna dörren till mycket effektiva och generaliserade tvåstegsmetoder för att omvandla primära aminer till triazoler. De noterar vidare att arbetet också representerar ytterligare ett steg mot det slutliga målet med klickkemi - att bara utveckla ett fåtal reaktioner som kan användas för att skapa prekursorer för ett stort antal applikationer.
© 2019 Science X Network
