Total struktur och negativt läge ESI-masspektrum för Au 13 Ag 16 L 24 klunga, Au@Ag 12 @Au 12 Ag 4 metallramverk skyddat av alkyngrupper från 24 ligander. Kredit:QIN Zhaoxian
Nyligen, en grupp ledd av Prof. Li Gao från Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) vid den kinesiska vetenskapsakademin, i samarbete med Prof. Wan Chongqing från Capital Normal University och Prof. Hannu Hakkinen från University of Jyväskylä, syntetiserade ett nytt atomärt exakt AuAg-kluster med speciell struktur, som utnyttjas som en modellkatalysator för A3-kopplingsreaktioner.
Detta arbete publicerades i Angewandte Chemie International Edition den 30 sept.
Forskarna förberedde ett helt nytt alkynylerat kluster [Au 13 Ag 16 (C 10 H 6 NEJ) 24 ] 3 - via NaBH 4 -medierad reduktionsmetod, och bekräftade AuAg-klustren genom olika sofistikerade karakteriseringstekniker. De fann att den unika metallramen av Au Centrum @Ag 12 @Au 12 Ag 4 skyddades av 24 atypiska alkynligander L (L =C 10 H 6 NEJ).
Liganderna visade sig konstruera en unik typ av motiv L-(Ag)-Au-(Ag)-L vid klustergränsytan, var, alkyngruppen (C≡C) i varje L länkades genom att dela en Au-atom genom σ-bindningarna och varje C≡C-grupp var separat kopplad till kemiskt olika Ag-atom genom π-bindningar.
DFT karakteriserade klustret som en klar 8-elektrons superatom, och toppar i det optiska absorptionsspektrumet tolkades i termer av P- och D-superatomtillstånden. Den understödda Au 13 Ag 16 L 24 /Vd 2 katalysatorn uppvisade hög katalytisk aktivitet och selektivitet mot A3-kopplingsreaktionen som involverade bensaldehyd, dietylamin och fenylacetylen.
