• Home
  • Kemi
  • Astronomien
  • Energi
  • Naturen
  • Biologi
  • Fysik
  • Elektronik
  •  science >> Vetenskap >  >> Kemi
    N-heterocykliska fosfiner:lovande katalysatorer för överföringshydrering

    Rapporterade fosforarter med hydrisk reaktivitet. Kredit:Science China Press

    Hydridöverföring är ett rådande protokoll för reduktion av omättade föreningar, som traditionellt åstadkommes under katalys av övergångsmetaller, särskilt de av ädelmetaller. På grund av oro förknippade med deras låga överflöd, hög toxicitet och skadliga övergångsmetallrester, betydande forskning har nyligen fokuserat på användningen av huvudgruppens organiska motsvarigheter som surrogat för konventionella metallhydrider.

    Nyligen, N-heterocykliska fosfiner (NHP) har dykt upp som en ny grupp av lovande katalysatorer för metallfria reduktioner. Deras utmärkta hydricitet av PH-bindningen, som konkurrerar med eller till och med överträffar de för många metallbaserade hydrider, är resultatet av hyperkonjugativa interaktioner mellan ensamma elektronpar på N-atomer och den intilliggande sigma (P-H) orbital, som återspeglas av diazafosfolenskelettets resonansstrukturer. Ompolungreaktiviteten hos fosfiner som härleds på detta sätt stimulerade forskare att identifiera innovativa strukturer med jämförbar eller förbättrad hydricitet. Betydande utveckling under det senaste decenniet har gjort P-H-hydrider till ett attraktivt forskningsområde inom huvudgruppshydrider. Många NHP med olika strukturer och reaktiviteter har utvecklats och använts som kraftfulla stökiometriska eller katalytiska reduktionsmedel i organiska synteser, såsom katalytisk reduktion av polära omättade bindningar och hydroborering av pyridiner.

    Flera uttömmande översikter har tidigare diskuterat kol- och boranbaserade hydrider i termer av deras hydriska reaktiviteter och tillämpningar i kemiska omvandlingar. Dock, det har gjorts få sammanfattningar av aktuella syntetiska tillämpningar av N-heterocykliska fosfiner, särskilt med hänsyn till de senaste framstegen inom asymmetrisk kemi. Denna recension från Jin-Dong Yang och Jin-Pei Chengs grupp sammanfattade de senaste framstegen i studier av reaktiviteten och syntetiska tillämpningar av dessa fosforbaserade hydrider, i syfte att tillhandahålla praktisk information för att möjliggöra utnyttjande av deras syntetiskt användbara kemi.

    Syntetiska tillämpningar av N-heterocykliska fosforhydrider. Kredit:Science China Press

    Författarna beskrev betydande framsteg på detta område. I det första avsnittet, de beskrev experimentella metoder för att kvantifiera de termodynamiska och kinetiska hydriciteterna hos NHP, tillsammans med en kort introduktion till den katalytiska NHP-mekanismen. Den syntetiska användningen av NHP som hydridiska katalysatorer, kategoriserad efter identiteten för de terminala reduktanterna, sammanfattades. I förekommande fall, man försökte använda uppmätta reaktivitetsparametrar för att rationalisera dessa katalytiska reduktioner.

    Dessutom, de reaktioner som utvecklats tidigare fokuserade huvudsakligen på den hydriska reduktionsförmågan hos NHP. På grundval av de senaste fynden att NHP också kan fungera som goda väteatomdonatorer och deras motsvarande fosfinylradikaler är utmärkta elektrondonatorer. Därav, En kort introduktion till de senaste framstegen i radikala reaktioner från NHP gavs också. Denna alternativa väg kan ge en potentiell väg till tidigare otillgänglig reaktivitet i hydridreduktion. Till sist, författarna diskuterade lovande framtida tillämpningar av PH-hydrider inom olika områden.


    © Vetenskap https://sv.scienceaq.com