Kväveaktivering genom övergångsmetaller (TM) eller bor och exempel på lågvärda AE-metallkomplex. Kreditera: Vetenskap (2021). DOI:10.1126/science.abf2374
Ett team av forskare från universitetet Erlangen-Nürnberg, Nanjing Tech University och Philipps-Universität Marburg har funnit att det är möjligt att använda kalcium(I) med β-diketiminat som en ligand och kalium som en terminal reduktionsmedel för dikvävereduktion. I deras papper publicerad i tidskriften Vetenskap , gruppen beskriver hur de försökte göra ett kalcium(I)-komplex i sitt labb med hjälp av skrymmande ligander som ett sätt att stabilisera jonen och hur det ledde dem till en ny upptäckt om kalcium.
Kalcium är ett av de vanligaste grundämnena i naturen – förutom att vara huvudingrediensen i ben, den finns också i snäckskal och vissa typer av sten. Tidigare forskning har visat att kalcium(O) är reaktivt, även om kalcium(I) inte anses vara särskilt reaktivt, vilket betyder att det finns få om några kalcium(I)-komplex. I denna nya ansträngning, forskarna misstänkte att bristen på kalcium (I) -komplex hade mer att göra med bristen på ansträngning att göra dem än en oförmåga att göra det. De satte sig därför för att göra en till sig själva.
I sitt arbete, forskarna försökte använda β-diketiminat som en ligand för att stabilisera jonen. Men när de gjorde det, de fann att kalciumet reagerade med toluen, bensen och para-xylen som de använde som lösningsmedel - vilket fick dem att prova lösningsmedel som var mindre reaktiva. Därvid, de upptäckte att tillsats av tetrahydropyran eller tetrahydrofuran till reaktionen resulterade i bildandet av rödbruna kristaller. De fann att två av kalciumerna, som fortfarande var insvept i liganden, hade fångat N 2 molekyl som teamet hade använt för att möjliggöra en inert atmosfär under reaktionen. Teamet blev förvånat över detta fynd eftersom metaller som kalcium, som är kända för att ge upp elektroner lätt, skulle inte ha förväntats aktivera N 2 .
Teamet fann att kalciumet kunde använda sin d-orbitalbindning med N 2 på ett sätt som liknar det som ses med övergångsmetaller. Detta fynd tyder på att kemister kan behöva se element i s-blocket i det periodiska systemet på nya sätt.
© 2021 Science X Network
