en schematisk skildring av de initiala och slutliga tillstånden och mellanliggande endoterma CT -tillstånd. 3D* -A och D-3A* är de initiala och slutliga tillstånden, respektive, medan D −- A+ och D+ -A− är de möjliga endoterma laddningsöverföringstillstånden (CT). De röda och blå pilarna indikerar elektronernas snurr i givaren och acceptorn, respektive. b Samordnade (nedre) kontra endoterma CT-medierade (övre) TET-mekanismer ritade i reaktionskoordinatdiagram. Anteckna det, även om det inte beaktas i Dexters ursprungliga formel, de initiala och slutliga tillstånden i samordnad TET skulle kunna blandas med virtuella CT-tillstånd (superutbyte). De elektroniska kopplingsmatriselementen (| VTET |) för samordnade och endoterma CT-medierade TET uttrycks i form av donator- och acceptorvågfunktioner, där D och A står för donator och acceptor och LU och HO står för lägsta obebodda och högst ockuperade molekylära orbitaler, respektive. Kreditera: Naturkommunikation (2021). DOI:10.1038/s41467-021-21561-1
Nyligen, en forskargrupp ledd av professor Wu Kaifeng från Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) från Chinese Academy of Sciences (CAS) fann att endoterm laddningsöverföringsmedierad triplet energiöverföring (TET) är en ny mekanism med grunda avstånds- beroende.
Denna studie publicerades i Naturkommunikation den 9 mars.
Forskarna undersökte TET från kolloidala CdSe -kvantprickar (QD), med systematiskt varierade ZnS -tjocklekar, till ytförankrade antracenmolekyler.
Tidsupplösta spektroskopimätningar visade inga bevis för antracenkatjon och/eller anjonbildning, exklusive exoterm laddningsöverföring (CT) -medierad triplettmigration.
TET -hastigheten minskade med ökande ZnS -skaltjocklek, med hastighetsdämpning som tydligt följer trenden med hålsannolikhetstäthet på QD -ytor snarare än produkten av elektron- och hålsannolikhetstätheter. Denna observation visade en endoterm hålöverföringsmedierad mekanism.
Temperaturberoende av överföringshastigheten bekräftade ytterligare den endoterma hålöverföringsprocessen. Det grunda avståndsberoendet för endoterm CT-medierad TET möjliggjorde effektiv triplettmigration över donator-acceptorseparation bortom Dexter eller superutbytesparadigm.
