3D-polär plot för produktens translationsenergi och vinkelfördelningar. Kredit:FU Yanlin
Roaming, en ny mekanism i reaktionsdynamik, beskriver en ovanlig väg som skiljer sig ganska mycket från den konventionella minimienergivägen. Det underlättas av den initiala frustrerade dissociationen att bilda radikala produkter, och sedan slingrandet av de begynnande radikalerna, leder i slutändan till intramolekylär abstraktion och till produkterna.
Nyligen, en grupp ledd av prof. Fu Bina och prof. Zhang Donghui från Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) vid den kinesiska vetenskapsakademin, i samarbete med Prof. Han Yongchang från Dalian University of Technology, upptäckte en ny dubbel-roaming-mekanism i en förbränningsreaktion.
Detta arbete publicerades i Journal of Physical Chemistry Letters .
Forskarna utvecklade en ny, global, fulldimensionell potentiell energiyta (PES) för att studera den fulldimensionella dynamiken hos H+HCCH-reaktionen.
De föreslog två spännande och olika roamingvägar, nämligen acetylenförenklad roaming och vinylidenförenklad roaming för H + C 2 H 2 → H 2 + C 2 H-reaktion.
I den acetylenförenklade roaming, den frustrerade acetylenen + H dissocierade från det initialt bildade C 2 H 3 mellanliggande, och lösgörandet av den inkommande H-atomen tog upp ytterligare en H-atom från acetylen.
I vinyliden-förenklad roaming, C 2 H 3 mellanprodukten genomgick först migreringen av H-atom till en annan kolatom, och den inkommande H-atomen strövade omkring och fann en gynnsam orientering för att abstrahera H-atomen från vinyliden, vilket var den så småningom frustrerade vinyliden + H-dissociationen.
"Dubbelroaming"-vägarna stod för ungefär 95 % av det totala tvärsnittet till H 2 + C 2 H-produkter vid kollisionsenergin 70 kcal/mol. Båda roamingvägarna producerade het C 2 H intern energi, medan den direkta abstraktionsvägen via det konventionella övergångstillståndet producerade kall C 2 H intern energi.
