1. Närvaro av kromoforer:
* kromoforer är funktionella grupper inom en molekyl som har ett system med konjugerade dubbla eller trippelbindningar. Dessa konjugerade system möjliggör delokalisering av elektroner, vilket skapar molekylära orbitaler med energinivåer tillräckligt nära för att bli upphetsade av UV -strålning.
* Exempel: Karbonyl (C =O), alken (C =C), aromatiska ringar (bensen) och nitrogrupper (-No2).
2. Lämpliga elektroniska övergångar:
* UV -absorption sker när en elektron övergår från en lägre energinivå (marktillstånd) till en högre energinivå (upphetsat tillstånd).
* Energiskillnaden mellan dessa nivåer måste motsvara UV -fotonens energi.
* De vanligaste UV -övergångarna är:
* σ → σ*: Elektroner i en sigmabindning (enstaka bindning) är glada över en antibond Sigma -orbital. Denna övergång kräver hög energi och sker i den långa UV -regionen.
* n → σ*: Elektroner i en icke-bindande omloppsbana (t.ex. ensamma par) är glada över en antibond Sigma-orbital. Denna övergång förekommer också i den långa UV.
* π → π*: Elektroner i en PI -bindning (dubbel eller trippelbindning) är glada mot en antibond -pi -orbital. Denna övergång sker i den nära UV -regionen och är den vanligaste typen som är ansvarig för UV -absorption.
3. Konjugeringsgrad:
* Ökad konjugering: Ett större system med konjugerade dubbelbindningar leder till ett mindre energikoppling mellan de elektroniska nivåerna. Detta resulterar i absorption av UV -ljus med lägre energi (längre våglängd).
* Exempel: Bensen (6 konjugerade PI -elektroner) absorberar vid en längre våglängd än eten (2 konjugerade PI -elektroner).
4. Molekylstruktur:
* Vissa molekylstrukturer kan förbättra UV -absorptionen.
* Planarity: Planmolekyler med konjugerade system möjliggör maximal överlappning av p -orbitaler, ökar delokaliseringen av elektroner och främjar UV -absorption.
* styvhet: Styva molekyler med fasta konformationer tenderar att vara mer UV -aktiva än flexibla molekyler.
Sammanfattningsvis är en molekyl UV -aktiv om den innehåller kromoforer, kan genomgå lämpliga elektroniska övergångar och har en struktur som främjar konjugering och planaritet.
Obs: UV -absorption är ett kvantitativt fenomen. Intensiteten för UV -absorption är relaterad till koncentrationen av analyt och väglängden för UV -strålen. Detta förhållande beskrivs av Beer-Lamberts lag.
