1. Stabilitet av Carbocations:
* tertiära carbocations är de mest stabila, följt av sekundära Carbocations och sedan primära Carbocations . Denna stabilitet beror på den elektron-donerande effekten av alkylgrupper, som stabiliserar den positiva laddningen på kolatomen.
* hydridskift Vanligtvis leder till bildandet av en mer substituerad (och därmed mer stabil) kolhydrater. Till exempel kan en primär Carbococation ordna till en sekundär Carbocation genom en hydridförskjutning.
* metylskift Å andra sidan resulterar ofta i en Carbocation med samma grad av substitution eller till och med en mindre substituerad Carbococation.
2. Energetik:
* Övergångstillståndet för hydridskift är lägre i energi än övergångstillståndet för metylskift. Detta beror på att väteatomen är mindre och mer mobil än metylgruppen, vilket gör det lättare att flytta till det intilliggande kolet.
3. Effekt av hyperkonjugering:
* hyperconjugation är delokalisering av elektroner från angränsande C-H-bindningar till den positiva laddningen för Carbocation. Detta stabiliserar ytterligare Carbocation.
* Hydridförskjutning ökar ofta antalet hyperkonjugativa interaktioner, vilket ytterligare stabiliserar den bildade Carbococation.
Exempel:
Tänk på omarrangemanget av en primär Carbocation:
`` `
CH3-CH2-CH2+-> CH3-CH+ -CH3
(primär) (sekundär)
`` `
I detta exempel resulterar en hydridförskjutning från den intilliggande kolatomen i bildningen av en sekundär Carbocation, som är mer stabil än den primära kolhydrater.
Sammanfattningsvis:
Hydridförskjutning gynnas över metylskift i fria radikala omarrangemang eftersom det vanligtvis leder till bildandet av en mer stabil karbokt på grund av en kombination av faktorer inklusive ökad substitution, lägre energiövergångstillstånd och ökad hyperkonjugering.
