I allmänhet, nej, de högsta energinivåerna fylls inte alltid först. Aufbau-principen säger att elektroner fyller atomära orbitaler i ordningsföljd av ökande energi, men det finns undantag från denna regel. Till exempel, när det gäller övergångsmetaller, kan d-orbitalerna ibland fyllas före s-orbitalerna för nästa högre energinivå. Detta beror på att d-orbitalerna är närmare kärnan och upplever en starkare effektiv kärnladdning, som kan övervinna energiskillnaden mellan s- och d-orbitalerna.