Utveckling av en dekonstruktiv fluorering av cykliska aminer. (A) Väletablerad dekonstruktiv funktionalisering. (B) En svårfångad dekonstruktiv funktionalisering. (C) En ritning för dekonstruktiv fluorering av cykliska aminer. (D) Optimering av silvermedierad dekonstruktiv fluorering av N-Bz piperidin 1a. R, någon funktionell grupp; Mig, metyl; Ph, fenyl; ekvivalent, ekvivalenter; h, timme. Kredit:(c) Vetenskap 13 juli 2018:Vol. 361, nummer 6398, s. 171-174, DOI:10.1126/science.aat6365
Ett team av forskare vid University of California har hittat ett sätt att bryta C–C-bindningar i otränade cykliska aminer med hjälp av silversalt. I deras papper publicerad i tidskriften Vetenskap , gruppen beskriver tekniken de utvecklat och hur bra den fungerade.
I kemisternas värld, Målet är ganska ofta att skapa bindningar för att hålla samman molekyler på användbara sätt. Sådana bindningar utgör grunden för nya material såsom läkemedel för behandling av mänskliga sjukdomar. Men som det ofta har påpekats, innan du skapar nya obligationer, gamla måste ofta slås sönder. En av de mest ökända bindningarna som måste brytas är kol-kolbindningar. Dubbla C–C-bindningar är vanligtvis lätta att funktionalisera; det är de inerta C–C enkelbindningarna som ger kemister så mycket besvär. Men det kanske håller på att förändras, som forskarna med denna nya insats hävdar att de har utvecklat en enkel och okomplicerad teknik för att göra jobbet. De föreslår till och med att den är redo för farmaceutiska eller andra biologiska tillämpningar.
Tekniken går ut på att bryta C–C-bindningar i kvävehaltiga ringar. En mängd silversalt tillsammans med en dos av ett fluorerande reagens (en elektrofil fluor) införs. Forskarna förklarar att de resulterande reaktionerna börjar med att silvret först oxiderar α-kolet som ligger precis bredvid kvävet. Det följs av en radikal mekanism som involverar fluorering av β-kolringöppnande. Efteråt, en kedja resulterar med en fluoratom i ena änden av en kedja. Forskarna noterar att i vissa fall, Tekniken kan också användas för att få en formylgrupp att hamna i den andra änden av kedjan.
Forskarna rapporterar att de testade sin teknik genom att använda den för att öppna flera fyrledade ringar – försök att göra det med femledade ringar resulterade i syresatta ringar. De fann också att det kunde användas för ringöppning med fluorering av peptider.
Gruppen rapporterar att de har planer på att fortsätta sin forskning med tekniken och hoppas kunna hitta ett sätt att uppnå samma resultat samtidigt som metallhalten sänks.
© 2018 Phys.org
