• Home
  • Kemi
  • Astronomien
  • Energi
  • Naturen
  • Biologi
  • Fysik
  • Elektronik
  •  science >> Vetenskap >  >> Kemi
    Självmonterat membran med vattenkontinuerliga transportvägar för exakt nanofiltrering

    Schematisk illustration av självmonterade strukturer som används för att tillverka nanoporösa polymermembran. (A) De två lättillgängliga morfologierna, dvs. lameller och cylindrar, kräver anpassning av strukturerna för att optimera transporten. (A) Schematisk illustration som visar självmonterade morfologier som används som mallar för tillverkning av nanoporösa polymermembran. Två lättillgängliga morfologier, dvs. lameller och cylindrar, medan den används för att bilda nanoporer, kräver anpassning av de självmonterade domänerna. 3D sammankopplade gyroider observeras inte universellt i BCP- och LC-system och, var de förekommer, vanligtvis uppvisa smala fönster av stabilitet. (B) Föreslagen morfologi för tillverkning av membran som enkelt kan mallas från mesofaser av hexagonalt packade cylindrar och som inte kräver någon inriktning för att förbättra flödet. (C) Schematisk illustration för beredning av storleksuteslutnings-nanofiltreringsmembran från tvärbindning av en direkt hexagonal cylinder lyotrop mesofas (H1). Det tvärbundna provet innehåller hexagonalt packade molekylära fibriller i den kontinuerliga vattenfasen, som tillåter vatten att tränga igenom gapet mellan nanofibrer men avvisar lösta ämnen av större storlek på grund av storleksuteslutning. (D) Molekylära strukturer för det polymeriserbara ytaktiva ämnet METDAB, den vattenlösliga tvärbindaren OEG-DMA, och det oljiga tvärbindningsmedlet EG-DMA för formuleringen av den önskade Hl-mesofasen. EG-DMA (i grönt) sampolymeriserar med det ytaktiva medlet i den hydrofoba kärnan, och vattenlöslig OEG-DMA (i blått) bryggar varje cylinder till ett nätverk, vars morfologi ger en kontinuerlig vattenhaltig transportbana, som schematiskt illustreras. Mn, antal medelmolekylvikt. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav9308

    Självmonterade material är attraktiva för nästa generations material, men deras potential att monteras i nanoskala och bilda nanostrukturer (cylindrar, lameller etc.) är fortfarande utmanande. I en färsk rapport, Xundu Feng och kollegor vid de tvärvetenskapliga avdelningarna för kemi- och miljöteknik, biomolekylär teknik, kemi och centrum för avancerade lågdimensionella material i USA, Frankrike, Japan och Kina, föreslog och visade ett nytt tillvägagångssätt för att förhindra de befintliga utmaningarna. I studien, de utforskade storleksselektiv transport i det vattenkontinuerliga mediet av en nanostrukturerad polymermall bildad med hjälp av ett självmonterat lyotropt H 1 (hexagonal cylindrisk formad) mesofas (ett tillstånd av materia mellan flytande och fast). De optimerade mesofassammansättningen för att underlätta retention av H 1 struktur på fotoinducerad tvärbindning.

    Det resulterande nanostrukturerade polymermaterialet var mekaniskt robust med internt och externt tvärbundna nanofibriller omgivna av ett kontinuerligt vattenhaltigt medium. Forskargruppen tillverkade ett membran med storleksselektivitet på 1 till 2 nm längdskala och vattenpermeabiliteter på ~10 liter m −2 timme −1 bar −1 μm. Membranen uppvisade utmärkta antimikrobiella egenskaper för praktisk användning. Resultaten publiceras nu på Vetenskapens framsteg och representerar ett genombrott för den potentiella användningen av självmonterad membranbaserad nanofiltrering i praktiska tillämpningar av vattenrening.

    Membranseparation för filtrering används ofta i olika tekniska tillämpningar, inklusive avsaltning av havsvatten, gasseparering, Livsmedelsbearbetning, bränsleceller och de framväxande områdena för hållbar kraftproduktion och destillation. Under nanofiltrering, lösta eller suspenderade lösta ämnen som sträcker sig från 1 till 10 nm i storlek kan avlägsnas. Nya nanofiltreringsmembran är av särskilt intresse för lågkostnadsrening av avloppsvatten för att avlägsna organiska föroreningar inklusive bekämpningsmedel och metaboliter av farmaceutiska läkemedel. Moderna membran lider för närvarande av en kompromiss mellan permeabilitet och selektivitet där ökad permeabilitet kan resultera i minskad selektivitet och vice versa. Eftersom avvägningen härrörde från de inneboende strukturella gränserna för konventionella membran, materialforskare har införlivat självmonterade material som en attraktiv lösning för att realisera mycket selektiv separation utan att kompromissa med permeabiliteten.

    METDAB/vatten binärt fasdiagram bestämt med POM (polariserad optisk mikroskopi) och röntgenspridning. Viktkoncentrationerna av METDAB visas i fasdiagrammet. När koncentrationen av METDAB ökade, tensid/vattenblandningarna följde en fassekvens av micellär lösning (L1), sexkantig cylinder (H1), gyroid (G), lamellär (La), och kristall (K). Selektiva (A) POM-bilder och (B) röntgenspridningsdata representerar denna sekvens. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav9308

    Till exempel, blocksampolymerer (BCP) och småmolekylära flytande kristaller (LC) kan självmontera till en serie mesofasformer med periodiska nanoskaliga domäner för att innehålla termodynamiskt definierade storlekar och former. De välordnade nanostrukturerna som finns i BCP och LC i form av cylindrar, lameller och gyroider är attraktiva mallar för att tillverka nanopormembran. Självmonterande material kan ge användbara mallar för att styra organisationen av diskreta objekt som vattenkanalproteiner eller nanorör, att fungera som nanofiltreringsporer. Även om nanopormembranen visade hög selektivitet och permeabilitet för nanofiltrering och ultrafiltrering, forskare har stött på utmaningar under sin praktiska utveckling.

    I detta arbete, Feng et al. utvecklat ett skalbart tillvägagångssätt för att erhålla mycket permeabla och selektiva nanofiltreringsmembran med attraktiva anti-biopåväxtegenskaper för antimikrobiella aktiviteter. Membranet innehöll hexagonalt ordnade molekylära nanofibriller realiserade genom att tvärbinda en direkt cylindrisk lyotropisk LC. Membranet var mekaniskt robust och motståndskraftigt mot både uttorkning och svullnad av överskott av vatten. Den självmonterade strukturen gav enhetligt och väldefinierat avstånd mellan nanofibriller för hög membranselektivitet och reducerad membrankomplexitet, frångå tidigare redovisat arbete. De nya egenskaperna skiljer membranen från nanostrukturerade membran härledda från lyotropa LC som rapporterats hittills, att erbjuda en väg mot praktisk nanofiltrering.

    High-fidelity-retention av H1-mesofasmorfologin efter UV-inducerad tvärbindning med hjälp av dubbla tvärbindare. (A) Foto av en H1 mesofasgel bildad av 70 viktprocent METDAB, 22,8 viktprocent vatten, 5,4 viktprocent OEG-DMA, och 1,8 viktprocent EG-DMA. (B) Foton som visar motsvarande tvärbunden polymerfilm (40 μm tjock) och filmens integritet efter nedsänkning i vatten i 24 timmar. (C) 1D integrerade SAXS-data visar den strukturella konsistensen av H1-morfologin i den icke-tvärbundna gelén, den tvärbundna polymeren, och polymeren efter nedsänkning i vatten i 24 timmar. En liten ökning av d100-avståndet från 3,6 till 3,7 nm hittades efter 24 timmars nedsänkning i vatten, vilket tyder på att det var mycket liten svullnad av provet. (D) POM-bild som visar bevarandet av den typiska LC-strukturen som finns i cylindriska mesofaser. (E) Schematisk illustration av skjuvningsinriktningen och 2D SAXS-mätningarna. 2D SAXS-mönster före och efter tvärbindning, som erhålls genom infallande av röntgenstrålen (F) parallellt och (G) ortogonalt mot skjuvriktningen. (H) POM-bilder som visar den väsentligen oförändrade dubbelbrytande färgen hos de orienterade cylindriska micellerna före och efter tvärbindning. Provet placerades så att den ursprungliga skjuvriktningen var vid 45° med avseende på var och en av de två korsade polarisatorerna. TEM-mikrofotografier sedda längs (I) och ortogonalt mot (J) skjuvriktningen som visar inriktade nanofibriller. Insättningar:Fast Fourier transform (FFT) bilder. Innan mikrotomering, polymeren nedsänktes i en 0,1 viktprocent KI-vattenlösning under 1 timme för att ersätta Br− med I− för att förbättra atomnummerkontrasten för avbildning. Fotokredit:Xunda Feng, Yale universitet. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav9308

    För att bilda ett polymeriserbart H 1 mesofas med vatten, forskargruppen använde ett katjoniskt ytaktivt ämne, 2-(metakryloyloxi)etyltetradecyldimetylammoniumbromid (METDAB) tillsammans med ytterligare tvärbindare av etylenglykoldimetakrylat (EG-DMA) och oligo(etylenglykol)dimetakrylat (OEG-DMA). Forskargruppen syntetiserade den ytaktiva monomeren eller surfaren i en enstegs Menshutkin-reaktion och bildade H 1 faser vid rumstemperatur med användning av METDAB-koncentrationer från 55 till 80 viktprocent.

    De utförde detaljerade strukturella karakteriseringar med hjälp av högupplöst röntgenspridning med liten vinkel (SAXS) med högupplöst mikroskopi för att verifiera retentionen av H 1 mesofas efter UV-initierad tvärbindning. De optimerade sammansättningen för att utveckla 70 viktprocent METDAB med 22,8 viktprocent vatten, 5,4 viktprocent OEG-DMA och 1,8 viktprocent EG-DMA med fotoinitiator för att bilda en stabil, homogen H 1 mesofasgel. Det resulterande gelprovet visade utmärkt transparens för att bibehålla integritet efter nedsänkning i vatten i 24 timmar för motstånd mot strukturell kollaps på grund av vattensvällning. Feng et al. erhöll en högupplöst TEM-bild av provet för att observera en ordnad uppsättning av hexagonalt packade nanofibriller som uppvisar en sexfaldig symmetri.

    Tillverkning av H1/PAN-kompositmembran och mikroskopisk karakterisering av membranstrukturerna. (A) Schematisk illustration av H1-membrantillverkning på stödjande PAN-membran. (B) Fotografi av H1/PAN-kompositmembran. (C) SEM-bild i tvärsnitt som visar kompositmembranet. (D) AFM-bilder som visar ytmorfologin hos H1-membranet med tätt packade nanofibriller. Topologiska defekter inklusive dislokationer, disklinationer, och korngränser är väl bevarade på filmytan, överensstämmer med högtrogen retention av mesofasmorfologin vid tvärbindning. (E) Linjeprofilanalys av den högupplösta bilden (skalfält, 20 nm) visar ett interfibrillavstånd på ~4 nm, i god överensstämmelse med SAXS och TEM-mått. Sinusformad passning av linjeprofilen ger en guide för ögat. Fotokredit:Xunda Feng, Yale universitet. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav9308

    Den vattenkontinuerliga naturen hos de självmonterade, tvärbunden H 1 mesofas och dess mekaniska motståndskraft var attraktiv för membranapplicering, vilket Feng et al. testas som ett proof-of-concept. För detta, de producerade ett membran genom att tvärbinda en tunn film av H 1 mesofas med UV-exponering, på en kommersiellt anskaffad, polyakrylnitril (PAN) ultrafiltreringsmembran. De avbildade sedan H 1 /PAN-kompositmembran med användning av ett svepelektronmikroskop (SEM) och testade ytmorfologin med hjälp av atomkraftsmikroskopi (AFM). Under experimenten, kompositmembranen visade stark storleksselektivitet mot laddade organiska färgämnesmolekyler. Baserat på transportdata, Feng et al. visade att membranet effektivt kunde separera lösta ämnen på basis av deras storlek och laddning.

    Avstötning av lösta ämnen och antibakteriella egenskaper hos H1-membran. (A) Avvisningsdata för H1-membran och PAN-membran för sju olika lösta ämnen:Co(II) (koboltklorid), MB (metylenblått), CV (kristallviolett), AB (Alcian blue), VB2 (riboflavin), VB12 (kobalamin), och lysozym. Avståndsfyllningsmodeller och uppskattade geometriska medeldiametrar för de lösta ämnena visas. Felstaplar representerar 95 % t testkonfidensgränser härledda från datavarians över flera mätningar, typiskt två membran och fyra permeatprover per membran. (B) Foton av foderlösningen av AB, permeatet från H1-membranet, och avjoniserat (DI) vatten som referens, respektive. (C) UV-synligt (UV-Vis) spektrum och foto som visar kompetitiv separation av lösta ämnen av CV och Co(II). (D) Kvantifiering av bakterietillväxt i kolonibildande enheter (CFU) i proverna och fotografier (infällningar) som visar kontroll och H1-härledda membranprover efter inkubation med bakterier. Fotokredit:Yizhou Zhang, University of Pennsylvania och Xinglin Lu, Yale universitet. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav9308.

    Forskarna föreslår ytterligare undersökningar för att belysa gränsen mellan porösa och lösningsdiffusionsmekanismer i polymermembran. Till exempel, vattenpermeabiliteten minskade upp till 50 procent när de filtrerade laddade lösta ämnen men förblev oförändrade i närvaro av naturliga lösta ämnen. Permeabiliteten och funktionen hos de självmonterade nanomembranen som utvecklades i studien jämfördes positivt med kommersiella nanofiltreringsmembran som Dow FILMTEC NF90-400. Forskargruppen observerade vattenvända kvartära ammoniumgrupper på nanofibrillerna för att representera anti-biopåväxtbeteende på grund av väletablerade antimikrobiella egenskaper hos de funktionella grupperna. De studerade potentialen för anti-biofouling-beteende hos H 1 membran med användning av en standardkolonibildande enhet (CFU) uppräkningsanalys.

    Under experimenten, de behöll PAN-membran (kontrollgrupp) eller H 1 membran i kontakt med gramnegativa bakterier (Escherichia coli) i suspension under 3 timmar. När de sonikerade membranen milt i saltlösning, bakterierna lossnade från ytorna för efterföljande odling på agar och inkubation över natten. Resultaten visade antalet livsdugliga E. coli-celler på H 1 membranet ska vara 3 storleksordningar mindre än kontrollen, bevisar anti-biofouling aktivitet hos membranen. Resultaten bekräftade ett starkt antimikrobiellt svar för H 1 , som förväntat på grund av närvaron av kvartära ammoniumgrupper.

    På det här sättet, Xundu Feng och kollegor rapporterade ett enkelt tillvägagångssätt för att konstruera polymer nanofiltreringsmembran med en unik struktur av ordnade nanofibriller. I tillvägagångssättet, de använde en tvärbindningsbar, vattenkontinuerlig lyotropisk H 1 mesofasmall för att skapa morfologin av intresse. De följde det tekniska steget med systematiska, materialkaraktäriseringstekniker för att bekräfta bildandet av välordnade nanostrukturer med hög tillförlitlighet för mekanisk robusthet. Det nuvarande arbetet var det första som direkt avbildade det polymeriserade lyotropa H 1 mesofas.

    Forskarna syntetiserade huvudbeståndsdelen i systemet METDAB i ett enda steg, med hjälp av lättillgängliga och billiga reagenser. Med hjälp av membranet, de visade tydligt, storleksbaserad selektivitet med molekylära färgämnen som modelllösningar, tillsammans med vattengenomsläppligheter på ungefär 10 liter m −2 timme −1 bar −1 μm. Forskargruppen syftar till att optimera tillverkningsförfarandena för att tillhandahålla tunnare selektiva skikt genom att modifiera nanofibrillernas ytkemi för nanofiltrering och behandling av vatten med hjälp av antimikrobiella membran i praktiska tillämpningar.

    © 2019 Science X Network




    © Vetenskap https://sv.scienceaq.com