Schematiska illustrationer av PCF-beredning och kapacitiv avjonisering. (A) Syntes av PCF från PMMA-b-PAN via elektrospinning av PMMA-b-PAN till fibrer, självmontering av PMMA-b-PAN till oordnade, bikontinuerliga PMMA- och PAN-domäner, och pyrolys av PMMA-b-PAN till PCF med enhetliga och sammankopplade porer i en kontinuerlig kolmatris. PMMA genererar mesoporer och PAN ger kol. Mikroporer genereras också i kolmatrisen under pyrolysen av PAN och är sammankopplade med mesoporerna. (B) Schema för en CDI-cell under laddning. CDI-elektroderna inkluderar (i) segmentsampolymerbaserad PCF, (ii) konventionella icke-mesoporösa CFs, och (iii) AC. (i kontra ii) Jämfört med PAN-härledda konventionella CF:er som saknar enhetliga mesoporer, PCF har rikligt med sammankopplade mesoporer som ger stora jontillgängliga ytareor och snabb jondiffusion. Således, PCF har en hög avsaltningskapacitet och hög avsaltningshastighet. (i kontra iii) Jämfört med AC som består av diskreta kolpartiklar med oregelbundna former och storlekar, PCF erbjuder kontinuerliga elektron- och jonledningsvägar både i vertikala och i plana riktningar som underlättar höghastighetsavjonisering. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz0906
Kapacitiv avjonisering (CDI) är energetiskt gynnsam för att avjonisera vatten, men befintliga metoder begränsas av deras avsaltningskapacitet och tidskrävande cykler på grund av otillräckliga jontillgängliga ytor och långsam elektron/jontransport. I en ny rapport om Vetenskapens framsteg , Tianyu Liu och ett forskarteam på avdelningarna för kemi, Civil-och miljöteknik, och nanovetenskap vid Virginia Tech, U.S., demonstrerade porösa kolfibrer (PCF) som ett effektivt CDI-material. De härledde PCF från mikrofasseparerade poly(metylmetakrylat)- blockera -polyakrylnitril (PMMA-b-PAN). De resulterande PCF:erna bibehöll rikliga och enhetliga mesoporer sammankopplade med mikroporer för att bilda en hierarkisk porös struktur med en stor, jontillgänglig yta och hög avsaltningskapacitet. De kontinuerliga kolfibrerna och det sammankopplade porösa nätverket tillät snabb elektron/jontransport för att upprätthålla en hög avsaltningshastighet. Arbetet belyser löftet om sampolymerbaserad PCF för hög kapacitet och hög CDI.
Det ökande uttaget och den ojämna fördelningen av sötvatten innebär kritiska utmaningar för den tekniska och socioekonomiska utvecklingen. Avsaltning är ett lovande tillvägagångssätt baserat på en stor reservoar av havsvatten för att ta itu med sötvattenbristen. Omvänd osmos och termisk destillation är allmänt utövade tekniker för att bearbeta havsvatten eller bräckt vatten med höga saltkoncentrationer, även om sådana metoder är energikrävande och kostsamma när saltkoncentrationerna är låga. Som ett alternativ, Kapacitiv avjonisering (CDI) kan avlägsna joner genom elektrosorption eller pseudokapacitiva reaktioner för att avsalta vatten med låga saltkoncentrationer.
Materialforskare använder porösa kol som primära CDI-elektrodmaterial på grund av deras höga elektriska ledningsförmåga, stor yta, anpassningsbar struktur och utmärkt stabilitet. Exempel inkluderar aktivt kol (AC), grafenaerogeler och makroporösa kol som härrör från biomassa. Dock, avsaltningskapaciteten och -hastigheten för sådana material återstår att förbättras. Baserat på den begränsade prestandan hos mikroporösa och makroporösa material, Liu et al. anta att kolfibrer kommer att kunna uppnå höga hastigheter av avsaltningskapacitet på grund av den sammankopplade hierarkiska arkitekturen. I det här arbetet, teamet visade porösa kolfibrer (PCF) som överlägsna elektrodmaterial för kapacitiv avjonisering. Innovationen av tekniken här förlitade sig på designen av kolelektrodprekursorn på molekylär nivå. Liu et al. använde en blocksampolymer för att skapa PCF genom elektrospinning, oxidation, stabilisering, och pyrolys. Den resulterande stora effektiva avsaltningsytan med riklig och enhetlig arkitektur förbättrade avsaltningskapaciteten genom att tillåta snabb elektrontransport och snabb jondiffusion.
Elementära sammansättningar av PCF, CF, och AC. (A) XPS-undersökningsspektra. (B) Atominnehåll. I AC, "Andra" inkluderar Mg och Si. (C) Schematisk över en möjlig konfiguration av kvävedopningsmedel. NG:grafitisk-N; N-6:pyridin-N; N-5:pyrrol-N. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz0906
För att designa material för CDI, laget studerade tre kolmaterial, inklusive blocksampolymerbaserad PCF (porösa kolfibrer) med stor jontillgänglig yta. Teamet testade också industriella PAN (polyakrylnitril)-baserade kolfibrer (CF) och aktivt kol (AC). Det fibrösa kolet och de sammankopplade mesoporerna möjliggjorde kontinuerliga och effektiva transportvägar för elektroner och joner, samtidigt som det minskar det interna motståndet för avsaltning i celler och förbättrar avsaltningshastigheten. I kontrast, de andra materialen hade begränsad yta för elektrosorption av joner och en försämrad avsaltningshastighet. Teamet höll sedan alla tre materialen; PCF, CF och AC till förtennade kopparband och använde dem som elektroder i CDI-celler. Med hjälp av svepelektronmikroskopi (SEM) bilder noterade de distinkta utseenden för de tre olika materialen. Baserat på de första resultaten förväntade de sig att PCF skulle uppvisa den högsta avsaltningshastigheten.
Strukturer och morfologier. (A till C) Fotografier av (A) PCF, (B) CF, och (C) AC fäst på Sn-band. Arean av varje elektrod är ~3,8 cm gånger 2,5 cm. Fotokrediter:Tianyu Liu, Virginia Tech. (D till F) SEM-bilder med låg förstoring ovanifrån av (D) PCF, (E) CF, och (F) AC. PCF och CF är kontinuerliga fibrer medan AC är gjord av diskreta partiklar. (G till I) Förstorade vyer av (G) PCF, (H) CF, och (I) AC. (Infällningar) Tvärsnittsbilder. Skala staplar, 100 nm. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz0906
Forskarna genomförde sedan en serie experiment för att förstå de kemiska och elektriska egenskaperna hos alla tre materialen. Efter att ha mätt vattenkontaktvinkeln mellan ytan, de noterade en stor kontaktvinkel för AC-substrat, som representerade en hydrofob (vattenavstötande) gränsyta - oönskad för att avsalta vattenlösningar. Under tiden, utan några ledande tillsatser, PCF- och CF-materialen var starkt elektriskt ledande enligt elektrokemisk impedansspektroskopi och fyrpunktsmätningar. Baserat på flera egenskaper inklusive hierarkiska porösa strukturer, effektiv yta, hög elektrisk ledningsförmåga och lågt diffusionsmotstånd, teamet beslutade att PCF skulle vara ett utmärkt elektrodmaterial för CDI.
Kemiska och elektriska egenskaper. (A) XPS-undersökningsspektra för PCF, CF, och AC. Det ljusgula området framhäver N 1s-toppen. (B) N1s-spektra för PCF och CF. De svarta cirklarna är experimentella data. Det röda, grön, och blå streckade toppar representerar pyridin-N, pyrrol-N, och grafitisk-N, respektive. De solida vinröda kurvorna är de bästa passformerna. (C) Statiska kontaktvinklar för NaCl-lösning (500 mg liter−1) på ytorna av PCF, CF, och AC. (D) Elektriska konduktiviteter för PCF, CF, och AC uppmätt med en fyrpunktssond. Insättning:Schema för en fyrpunktsprobinstallation. Felstaplarna är standardavvikelser (SD) baserade på minst fem oberoende mätningar. På grund av kontaktmotståndet mellan partiklar, den elektriska ledningsförmågan för AC är avsevärt lägre än för PCF och CF. (E) Na+ diffusionsmotstånd för PCF, CF, och AC undersökt med elektrokemisk impedansspektroskopi (EIS) i NaCl-lösningar (500 mg liter−1). Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz0906
De visade avjoniseringsförmågan hos PCF genom att avsalta två vattenkällor inklusive konstgjort bräckt vatten med natriumklorid (NaCl) och syntetiskt kranvatten med NaCl i koniska celler, med två symmetriska elektroder. De bestämde koncentrationerna med jonkromatografi och noterade att NaCl-koncentrationen i kranvatten hade sjunkit till en ultralåg koncentration efter fem avjoniseringscykler. Liu et al. kvantifierade ytterligare avsaltningskapaciteten och hastigheten för PCF med användning av encykelavjonisering vid en applicerad förspänning på 1,0 V över de två PCF-elektroderna för att observera minskande saltkoncentrationer från 501,2 till 477,5 mg/L. I jämförelse, CDI-celler innehållande CF och AC visade endast en liten minskning i saltkoncentration vid samma spänningsförspänning. Avsaltningskapaciteten hos PCF, vid 30 mg NaCl g PCF −1 , överträffade andra kol-CDI-elektroder och nådde en maximal avsaltningshastighet på 38 mg g −1 min −1 ungefär 40 gånger snabbare än kolnanorör, grafen, CF och andra tredimensionella porösa kol.
Avsaltningsprestanda för PCF, CF, och AC. (A) NaCl-koncentrationer i bräckt vatten och kranvatten före och efter avjonisering med PCF. NaCl-koncentrationerna bestämdes med jonkromatografi. (B) Tidsupplösta NaCl-avsaltningsprofiler för PCF, CF, och AC i CDI-celler med ett överskott av NaCl-lösning. (C) NaCl-avsaltningsmasskapacitet för PCF, CF, och AC. (D) Gravimetriska och molära avsaltningskapaciteter för PCF för NaCl, KCl, MgCl2, och CaCl2-avjonisering. (E) CDI Ragone plots av PCF, CF, och AC, i jämförelse med toppmoderna kolelektroder. Fasta och öppna symboler är prestanda för kolelektroder med och utan N-dopanter, respektive. Värdena är sammanfattade i tabell S2. Linjerna är en guide för ögat. (F) NaCl-avjoniseringskapacitetsstabilitet för PCF. Felstaplarna representerar 1 SD. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz0906
Energiförbrukningen som följde med PCF var också låg, och det mångsidiga materialet kan ta bort andra vanliga katjoner i vatten, inklusive kaliumjoner (K + ), magnesiumjoner (Mg 2+ ) och kalciumjoner (Ca 2+ ). Kemiska reaktioner förändrade inte ytan av PCF på grund av det elektriska dubbelskiktet av CDI-celler, tillåta ytan att behålla sin avsaltningskapacitet utan tecken på nedbrytning eller betydande förlust efter upprepade laddnings-urladdningscykler. På det här sättet, Tianyu Liu och kollegor lyfte fram blocksampolymerbaserad PCF som ett högpresterande elektrodmaterial för CDI, samtidigt som en ultrahög avsaltningskapacitet bibehålls, överträffar andra toppmoderna kolmaterial. Liu et al. krediterade den ultrasnabba hastigheten och höga kapaciteten för avsaltning till den kombinerade strukturella, fysiska och elektriska egenskaper hos PCF. I framtiden, Liu et al. kommer att undersöka hur egenskaperna hos PCF påverkar avsaltningsprestandan – de förväntar sig en positiv korrelation mellan materialets ytegenskaper och kapacitiv avjonisering. Forskarna föreslår ytterligare ingenjörsstrategier för att designa effektivt flöde genom kontinuerliga avsaltningsceller med PCF för att ytterligare öka kapaciteten och hastigheten för avsaltning.
© 2020 Science X Network