I fast substans bildar atomer och molekyler en mängd olika geometriska strukturer beroende på hur de kombineras. I varje struktur delar en central atom elektroner med andra atomer eller joniska molekyler, och formen på strukturen beror på hur elektronerna delas. Koordinationsnumret för den centrala atomen är en indikator på hur många atomer eller molekyler som bildar bindningar med den, och det är en bestämning av molekylformen och i slutändan egenskaperna hos det fasta ämnet. För kovalent bundna molekyler och övergångsmetallkomplex hämtar kemister koordinationsnumret från den kemiska formeln. De beräknar koordinationsnumret för metalliska fasta ämnen genom att undersöka gitterstrukturen.
Kovalent bundna molekyler

I en kovalent bunden molekyl bestämmer kemister koordinationsnumret för den centrala atomen genom att räkna antalet bundna atomer. I metanmolekylen är till exempel den centrala kolatomen bunden till fyra väteatomer, så dess koordinationsnummer är 4. Detta antal kan lätt bestämmas från den kemiska formeln för metan: CH _4.

Samma förhållande gäller för joniska föreningar. Exempelvis är koordinationsnumret för koldioxidmolekylen (CO _{3) ^{2- 3 och laddningen av jonen är -2.
Transition Metal Complexes}}

Transition Metal , som upptar kolumnerna 3 till 12 i det periodiska systemet, bildar komplex med grupper av atomer som kallas ligander. Koordinationen av övergångsmetallen ges igen av antalet atomer som den centrala atomen är bunden till. Exempelvis är koordinationstalet för den joniska föreningen CoCl <2 (NH <3) <4> + 6, eftersom den centrala koboltatomen binds med två kloratomer och fyra kväveatomer. I FeN _{4 ^{2+ är koordinationstalet 4 eftersom det är antalet bindningar som bildas av den centrala järnatomen, även om kväveatomerna bildar ett gitterkomplex genom att binda med varandra.
Metallic Solids}}

I metalliska fasta ämnen finns det ingen tydlig bindning mellan par av atomer, så kemisterna bestämmer koordinationen av strukturen genom att välja en enda atom och räkna antalet atomer som omedelbart omger den. Till exempel kan en atom som är en del av en skiktstruktur ha tre atomer under den, tre ovanför den och sex som omger den i samma skikt. Koordinationsnumret för den atomen skulle vara 12.

Atomerna i en fast kristall bildar ofta sig till geometriska strukturer som kallas celler, och dessa celler upprepar sig själv oändligt för att skapa kristallstrukturen. Att dechiffrera cellens form gör det möjligt att beräkna koordinationsnumret, vilket är samma för varje atom i strukturen. Exempelvis har en kubisk struktur en atom i mitten omgiven av en i varje hörn, totalt totalt åtta, så koordinationsnumret är 8. exempel på ett joniskt fast ämne, som är en bildad av en katjon (Na ^{+) och en anjon (Cl -). I en jonmetall är katjonens koordinationsnummer lika med antalet anjoner i närheten av det. NaCl är en kubisk struktur, och varje natriumkation är omgiven av fyra klorjoner på samma plan, liksom en nedan och en ovan, så koordinationsnumret är 6. Av samma anledning är koordinationen för varje klorjon också 6.}