Kovalenta bindningar med stor skillnad i elektronegativitet mellan de bundna atomerna är de mest polära. Elektronegativitet är en atoms förmåga att attrahera elektroner mot sig själv. När det finns en stor skillnad i elektronegativitet mellan två atomer kommer den mer elektronegativa atomen att attrahera elektronerna i bindningen starkare, vilket skapar en partiell negativ laddning på sig själv och en partiell positiv laddning på den mindre elektronegativa atomen. Detta skapar en polär kovalent bindning.

Några exempel på mycket polära kovalenta bindningar inkluderar:

- Väte-fluorbindning (H-F)

- Väte-syrebindning (H-O)

- Väte-kvävebindning (H-N)

- Klor-fluorbindning (Cl-F)

- Brom-fluorbindning (Br-F)

Polariteten hos en kovalent bindning kan ha en betydande inverkan på egenskaperna hos en förening. Till exempel kan polära kovalenta bindningar bidra till bildandet av vätebindningar, som är starka intermolekylära krafter som kan påverka en förenings kokpunkt, smältpunkt och löslighet.