Natriumazid (NaN3) är en jonförening. Den består av positivt laddade natriumjoner (Na⁺) och negativt laddade azidjoner (N₃⁻). Bindningen mellan natrium- och azidjoner är jonbindning.

Molekylstruktur:

I natriumazid är azidjonen (N3-) linjär. Kväveatomerna är ordnade i en rät linje, med en trippelbindning mellan de två första kväveatomerna och en enkelbindning mellan de andra och tredje kväveatomerna. Natriumjonerna är belägna i utrymmena mellan azidjonerna och bildar ett joniskt fast ämne.