Ett forskarlag vid Ehime University fann att nya initieringssystem bestående av palladium, naftokinon, och borat uppvisade unika aktiviteter för C1-polymerisation av diazoacetater, ger högmolekylära poly(alkoxikarbonylmetylen)er i höga utbyten eller reglerar stereostrukturen hos de resulterande polymererna. En detaljerad undersökning av de initierande systemen gav en del viktig information om den Pd-initierade polymerisationen av diazoacetater, vilket skulle vara fördelaktigt för utvecklingen av Pd-baserade initieringssystem med ytterligare förbättrade aktiviteter.

C1-polymerisation är en metod för att framställa polymerer med en kol-kol (C-C) huvudkedja från "en kolenhet, "i motsats till konventionell vinylpolymerisation, som konstruerar en C-C huvudkedja från en "tvåkolenhet" och har använts för tillverkning av en mängd olika polymerer med industriell betydelse såsom polyeten, polypropen, och polystyren. och så vidare. Den viktigaste egenskapen hos C1-polymerisation är att den kan ge polymerer, som bär en substituent på varje kolatom i huvudkedjan, som förväntas ha unika fysikaliska egenskaper och/eller funktionaliteter men är i allmänhet svåra att framställa genom vinylpolymerisation.

Följaktligen, C1-polymerisation har väckt stor uppmärksamhet under de senaste decennierna, och forskargruppen, regisserad av E. Ihara och H. Shimomoto, har lett forskningsområdet sedan 2003 med deras första artikel om polymerisation av diazoacetater som initierades med Pd-baserade system 2003, där gruppen demonstrerade för första gången　(oberoende av en kinesisk grupp nästan samtidigt) att diazoacetater var lämpliga monomerer för C1-polymerisation, vilket ger C-C huvudkedjepolymerer med en alkoxikarbonylgrupp på varje huvudkedjas kolatom [poly(alkoxikarbonylmetylen)s]. Även om forskargruppen har haft betydande framgångar med att ursprungligen utveckla Pd-baserade initieringssystem som (NHC)Pd/borat [NHC =N-heterocyklisk karben, borat =NaBPh4] och a-allylPdCl/borat för polymerisation av diazoacetater, det finns fortfarande mycket kvar att förbättra, med avseende på molekylvikter, ger, och stereoregularitet hos de resulterande polymererna.

I det här pappret, forskargruppen rapporterade två nyberedda initieringssystem bestående av palladium, naftokinon (nq), och borat; en är Pd(nq)2/borat, och den andra är Pd(torsk)(Cl-nq)Cl/borat [torsk =1, 5-cyklooktadien, Cl-nq =2, 3-diklor-1, 4-naftokinon]. Det tidigare systemet, Pd(nq)2/borat, uppvisade hög aktivitet för polymerisation av diazoacetater, vilket ger polymerer med högre molekylvikter i högre utbyten än de av produkterna erhållna med de tidigare rapporterade Pd-baserade initieringssystemen. Å andra sidan, det senare initieringssystemet, Pd(torsk)(Cl-nq)Cl/borat, var kapabel att ge polymerer med en mycket stereoreglerad struktur, även om polymerutbytet var relativt lågt. Förutom dessa unika aktiviteter i de nya initieringssystemen, forskargruppen lyckades avslöja några viktiga mekanistiska aspekter, inklusive polymerkedjeändstrukturer med högupplöst masspektrometri och en molekylär struktur av prekursorkomplexet, Pd(torsk)(Cl-nq)Cl, med en röntgenkristallografisk analys.

Resultaten som rapporteras i detta dokument är av betydande betydelse för att ytterligare förbättra aktiviteten hos Pd-baserade initieringssystem för C1-polymerisation av diazoacetater.