Det finns dock några undantag från denna regel. Till exempel kan vissa kovalenta föreningar, såsom grafit, leda elektricitet i fast tillstånd på grund av närvaron av delokaliserade elektroner. I grafit är kolatomerna ordnade i en hexagonal gitterstruktur, och elektronerna i kolatomernas yttre skal är fria att röra sig genom hela gittret. Detta tillåter grafit att leda elektricitet på liknande sätt som metaller.
Dessutom kan vissa kovalenta föreningar leda elektricitet i flytande tillstånd om de löses i ett polärt lösningsmedel. Ett polärt lösningsmedel är ett lösningsmedel som har en partiell positiv laddning i ena änden av molekylen och en partiell negativ laddning i den andra änden. När en kovalent förening löses i ett polärt lösningsmedel kan lösningsmedelsmolekylerna interagera med den kovalenta föreningen och orsaka att elektronerna delokaliseras. Detta kan tillåta föreningen att leda elektricitet i lösning.